La Copa Libertadores contará con 3 equipos de Chile, los mismos son:
- Unión Española, grupo 2.
- O´Higgins, grupo 3.
- Universidad de Chile, que deberá superar el repechaje para ingresar al grupo 5.
Los grupos de los equipos chilenos están compuestos de la siguiente manera:
- Grupo 2: Independiente del Valle, Unión Española, San Lorenzo de Almagro, y el ganador de Deportivo Quito y Botafogo.
- Grupo 3: Cerro Porteño, Deportivo Cali, O´Higgins, y el ganador de Caracas y Lanús.
- Grupo 5: Cruzeiro, Defensor Sporting, Garcilazo y el ganador entre Universidad de Chile y Guarani.
Los Restantes Grupos estarán integados de la siguiente manera:
- Grupo 1: The Strongest, Universitario, Velez y el ganador de Sporting Cristal y Paranaense.
- Grupo: 4: Atlético Mineiro, Nacional de Paraguay, Zamora, y el ganador de Monarcas y Santa Fe.
- Grupo 6: Atlético Nacional, Gremio, Newell´s y el ganador de Oriente Petrolero y Nacional de Uruguay.
- Grupo 7: Bolivar, Emelec, Flamengo, y León.
- Grupo 8: Anzoategui, Arsenal, Peñarol, y Santos Laguna.
Los cuatro equipos de cada grupo jugarán entre dos veces, una de local y otra de visitante, por lo que se cada equipo tendrá un total de 6 partidos disputados, donde el primer clasificado de los cuatro irá a una tabla general de todos los primeros, el segundo hará lo mismo con la tabla general de segundos, mientras que el tercero y el cuarto quedarán eliminados.
Luego en cada tabla general (la de los 8 primeros y la de los 8 segundos) se ordenarán los equipos de la siguiente manera, primero se ubicará al que tiene más puntos, el caso de empate, se ubicará al que tiene mejor diferencia de gol (resta de los goles a favor y los goles en contra), en tercer lugar a los que tengan mayor cantidad de goles a favor.
Una vez ordenadas las dos tablas del 1ro al 8vo se armarán los cruces de la siguiente manera:
- El mejor equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 8vo de la tabla de segundos.
- El 2do equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 7mo de la tabla de segundos.
- El 3ro equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 6to de la tabla de segundos.
- El 4to equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 5to de la tabla de segundos.
- El 5to equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 4to de la tabla de segundos.
- El 6to equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 3ro de la tabla de segundos.
- El 7mo equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 2do de la tabla de segundos.
- El 8vo equipo de la tabla de primeros se enfrentará contra el 1ro de la tabla de segundos.
La final de la copa Libertadores se jugarán el 29 de Abril y el 6 de Mayo del 2014.
